Senin, 15 Oktober 2018

Reaksi Kondensasi Karbonil


Kondensasi aldol adalah sebuah reaksi organik antara ion enolat dengan senyawa karbonil , membentuk β-hidroksialdehida atau β-hidroksiketon dan diikuti dengan dehidrasi, menghasilkan sebuah enon terkonjugasi.Suatu reaksi kondensasi ialah reaksi dimana dua molekul atau lebih bergabung menjadi satu molekul yang lebih besar dengan atau tanpa hilangnya suatu molekul kecil (seperti air). Kondensasi aldol merupakan suatu reaksi adisi dimana tidak dilepaskannya suatu molekul kecil. Bila suatu aldehid diolah dengan basa NaOH dalam air, ion enolat yang terjadi cepat bereaksi pada gugus karbonil dari molekul aldehid yang lain. Hasilnya ialah adisi suatu molekul aldehid ke molekul aldehid yang lain.

Kondensasi antara aldehida atau keton dengan karbonil dari aldehida atau keton yang lain disebut konensasi aldol silang (cross aldol condensation). Reaksi ini dapat terjadi karena suatu aldehida tanpa hidrogen a tidak dapat membentuk ion enolat sehingga tidak dapat berdimerisasi dalam suatu kondensasi aldol. Tapi jika aldehida ini dicampur dengan aldehida atau keton lain yang memiliki Ha maka kondensasi keduanya dapat terjadi. Suatu kondensasi aldol silang sangat berguna bila hanya satu senyawa karbonil yang memiliki Ha. Jika tidak maka akan diperoleh suatu produk campuran.

Secara umum berlangsungnya reaksi konversi aseton adalah melalui mekanisme reaksi kondensasi aldol. Mekanisme reaksi tersebut merupakan gabungan antara langkah reaksi asam basa Bronsted (protom transfer) dan lewis step (electron transfer). Reaksi aldol bermula dari pemisahan proton berposisi α (alfa) membentuk eolat yang beresonansi.

Kondensasi aldol sangatlah penting dalam sintesis organik karena menghasilkan ikatan karbon-karbon dengan baik. Kondensasi aldol umumnya didiskusikan pada pelajaran kimia organik tingkat universitas. Dalam bentuk yang biasa, ia melibatkan adisi nukleofilik sebuah enolat keton ke sebuah aldehida, membentuk β-hidroksi keton, atau sebuah "aldol" (aldehida + alkohol), sebuah unit struktural yang dijumpai pada molekul alami dan obat-obatan.

Nama kondensasi aldol juga umumnya digunakan untuk merujuk reaksi aldol itu sendiri yang dikatalisasi oleh aldolase (terutama dalam biokimia). Namun reaksi aldol sebenarnya bukanlah sebuah reaksi kondensasi karena ia tidak melibatkan pelepasan molekul yang kecil.

Bagian pertama reaksi ini adalah sebuah reaksi aldol, sedangkan bagian kedua reaksi ini adalah reaksi dehidrasi. Dehidrasi dapat diikuti oleh dekarboksilasi ketika terdapat sebuah gugus karboksil yang aktif. Produk adisi aldol dapat didehidrasi via dua mekanisme, yakni mekanisme enolat yang menggunakan basa kuat dan mekanisme enol yang menggunakan katalis asam.

Mekanisme enolat:

 Mekanisme enol:


untuk membedakan kondensasi aldol dari reaksi adisi senyawa karbonil lainnya ,yaitu sebagai berikut :
  • Ketika basa yang digunakan adalah amina dan senyawa hidrogen aktifnya mampu mengaktivasi reaksi, reaksi ini dinamakan kondensasi Knoevenagel.
  • Dalam reaksi Perkin, aldehida bersifat aromatik dan enolat dihasilkan dari sebuah anhidrida..
  • Kondensasi Claisen melibatkan dua senyawa ester.
  • Kondensasi Dieckmann melibatkan dua gugus ester pada molekul yang sama dan menghasilkan senyawa siklik
  • Reaksi Henry melibatkan sebuah aldehida dan senyawa nitro alifatik.
  • Anulasi Robinson melibatkan keton α,β-takjenuh dan sebuah gugus karbonil
  • Pada reaksi Guerbet, sebuah aldehida, yang dihasilkan secara in situ dari alkohol, berswakondensasi membentuk alkohol dimer.
    Kondensasi antara aldehida atau keton dengan karbonil dari aldehida atau keton yang lain disebut konensasi aldol silang (cross aldol condensation). Reaksi ini dapat terjadi karena suatu aldehida tanpa hidrogen a tidak dapat membentuk ion enolat sehingga tidak dapat berdimerisasi dalam suatu kondensasi aldol. Tapi jika aldehida ini dicampur dengan aldehida atau keton lain yang memiliki Ha maka kondensasi keduanya dapat terjadi. Suatu kondensasi aldol silang sangat berguna bila hanya satu senyawa karbonil yang memiliki Ha. Jika tidak maka akan diperoleh suatu produk campuran.



    Dalam bidang industri, proses Aldok yang dikembangkan oleh Royal Dutch Shell dan Exxon mengubah propilena dan syngassecara langsung menjadi 2-etilheksanol via hidroformilasi menjadi butiraldehida, kondensasi aldol menjadi 2-etilheksenal dan akhirnya hidrogenas.

Dalam satu kajian, krotonaldehida secara langsung diubah menjadi 2-etulheksanal dalam sebuah sistem paladium / amberlis / karbon dioksida superkritis



etil 2-metilasetoasetat dan kamfolenat aldehida bereaksi dengan kondensasi aldol.Prosedur sintetik ini umumnya dijumpai pada tipe reaksi ini. Pada proses ini, selain pelepasan air, etanol dan karbondioksida juga dilepaskan pada dekarboksilasi.

Etil glioksilat 2 dan dietil 2-metilglutakonat 1bereaksi menghasilkan asam isoprenetrikarboksilat 3 dengan natrium etoksida. Produk reaksi ini sangat tidak stabil dan akan melepaskan karbon dioksida, diikuti dengan reaksi sekunder lainnya. Ketidakstabilan ini diduga diakibatkan oleh terikan sterik yang dihasilkan oleh gugus metil dan gugus karboksilat pada struktur cis-dienoid.




Kadang kala kondesasi aldol terdapat pada reaksi multitahap atau pada siklus katalitik
seperti pada gambar di bawah

Dalam reaksi ini, sebuah alkunal 1 diubah menjadi sikloalkena 7 dengan sebuah katalis rutenium dan kondensasi terjadi pada zat antara 3 sampai 5. Bukti pendukung mekanisme reaksi ini didasarkan pada penandaan isotopik

Reaksi antara menton (senyawa kimia) dan anisaldehida sangat rumit karena pemerisaian sterik gugus keton. Larutan menggunakan basa kuat seperti kalium hidroksida dan pelarut yang sangat polar seperti DMSO pada reaksi di bawah:

Oleh karena epimerisasi melalui sebuah ion umum enolat (zat antara A), produk reaksi mempunyai konfigurasi cis (R,R) dan bukannya trans (R,s) seperti yang ada molekul awal reaksi. Oleh karena hanya isomer cis yang mengendap dari larutan, produk ini dihasilkan secara eksklusif.

PERMASALAHAN :

1. Senyawa berikut ini dapat dibuat dengan reaksi kondensasi aldol silang :
2-etil-3-fenilpropenal dan  4-metil-5-fenil-4-penten-3-on. pereaksi-pereaksi organik apa yang diperlukan? dan ramalkan produk kondensasi silang itu sebagai basa ?


2. Kondensasi antara aldehida atau keton dengan karbonil dari aldehida atau keton yang lain disebut konensasi aldol silang (cross aldol condensation). Reaksi ini dapat terjadi karena suatu aldehida tanpa hidrogen a tidak dapat membentuk ion enolat sehingga tidak dapat berdimerisasi dalam suatu kondensasi aldol . mengapa hidrogen dibutuhkan pada reaksi ini?



Diposting oleh di

14 komentar:

  1. Unknown15 Oktober 2018 pukul 08.00

    Nomor 2 Nomor 3 Kondensasi Claisen adalah kondensasi karbonil yang terjadi antara dua komponen ester dan memberikan produk β-keto ester. Kondensasi Claisen mirip dengan kondensasi aldol, tetapi bukannya aldehid yang bertindak sebagai elektrofil dan nukleofil, ester bertindak sebagai elektrofil dan nukleofil. Dalam kasus yang paling sederhana, dua mol etil asetat bereaksi di bawah kondisi dasar untuk menghasilkan β-keto ester, khususnya, etil 3-oksobutanoat, atau ester acetoacetic. Reaksi berlangsung dengan penambahan anion enolat (diciptakan oleh kondisi dasar deprotonasi α karbon) ke gugus karbonil ester lain, diikuti oleh perpindahan ion etoksida (kelompok meninggalkan yang baik).Campuran kondensasi Claisen antara dua ester yang berbeda berhasil hanya ketika salah satu dari dua molekul tidak memiliki hidrogen α asam (misalnya, etil format atau etil benzoat) dan, oleh karena itu, berfungsi hanya sebagai elektrofil (akseptor).
    An example Claisen Condensation with 2 Ethyl acetate
    Kondensasi Clasen intramolekul, yang disebutreaksi siklisasi Dieckmann , menghasilkan β-keto ester siklik beranggota lima dan enam yang dimulai dari 1,6 dan 1,7 kali diester. Salah satu dari dua gugus ester diubah menjadi ion enolat, yang kemudian melakukan reaksi substitusi asil nukleofilik pada kelompok ester kedua di ujung lain dari molekul. Hasil produk β-keto ester siklik.
    An example Dieckmann cyclization reactions producing a five-membered keto ester
    Ketika nukleofil karbon menambah akseptor α, β-unsaturated, reaksi Michael terjadi melalui penambahan konjugasi ke akseptor tak jenuh.Reaksi Michael terbaik terjadi antara donor yang relatif bersifat asam (β-keto ester atau β-diketones) dan akseptor unsaturated α, β yang tidak terganggu. Enamin yang diperoleh dari reaksi keton dengan amina sekunder juga merupakan donor Michael yang baik. Enamin secara elektronik mirip dengan enolat ion dan berperilaku dengan cara yang sama seperti ion enolat. Dalam reaksi Stork , misalnya, sebuah enamina menambah akseptor karbonil α, β-unsaturated dalam urutan tiga langkah untuk menghasilkan keton yang ditambahkan ke senyawa karbonil tak jenuh α, β dengan perpanjangan rantai karbon.
    An example Stork reaction with a conjugate addition product
    Reaksi kondensasi karbonil banyak digunakan dalam sintesis dan merupakan metode yang paling serbaguna untuk mensintesis molekul kompleks. Reaksi anoda Robinson , yang mengarah pada pembentukan sikloheksanon tersubstitusi, menunjukkan kegunaan reaksi kondensasi karbonil. Ketika β-diketon atau β-ketoester diperlakukan dengan keton α, β-tak jenuh, hasil produk tambahan Michael yang mengalami siklisasi aldol intramolekul. Misalnya, 3-Buten-2-satu bereaksi dengan etil asetoasetat untuk menghasilkan produk samping konjugat Michael (1,5-diketon). Pengobatan dengan natrium etoksida mengubah produk Michael menjadi sikloheksen melalui kondensasi aldol intramolekul. Dalam sistem biologis, reaksi annulation Robinson terjadi selama sintesis hormon steroid tertentu.

    BalasHapus
  2. naslikah97.blogspot.com15 Oktober 2018 pukul 08.04

    Saya akan menjawab permasalahan 2. hidrogen yang berposisi alfs bersifat asam terutama karena stabilisai&resonansi dari ion enolat produknya. Karena stabilisasi&resonansi dalam ion enolatu dari aseton, maka aseton bersifat asam yang jauh lebih kuat daripada suatu alkana. (Namun aseton tetap hanya merupakan asam yang lebih lemah dari etanol). Hidrogen yang berposisi
    α bersifat asam terutama karena stabilitias&resonansi dari ion enolat produknya.

    Hidrogen alfa suatu ester lebih sukar disingkirkan daripada hidrogen alfa suatu aldehida atau keton karena oksigen karbonil telah berperan serta dalam delokalisasi. Dalam suatu ester, oksigen karbonil telah mengemban suatu muatan negatif parsial dari delokalisasi elektron-elektron pada oksigen alkoksil. Oleh karena itu gugus karbonil agak kurang mampu mendelokalisasu muatan negatif anionik dari enolat itu

    BalasHapus
  3. Unknown15 Oktober 2018 pukul 08.21

    Saya akan mencoba menjawab permasalahan ke 2.
    Hidrogen alfa suatu ester lebih sukar disingkirkan daripada hidrogen alfa suatu aldehida atau keton karena oksigen karbonil telah berperan serta dalam delokalisasi. Dalam suatu ester, oksigen karbonil telah mengemban suatu muatan negatif parsial dari delokalisasi elektron-elektron pada oksigen alkoksil. Oleh karena itu gugus karbonil agak kurang mampu mendelokalisasu muatan negatif anionik dari enolat itu

    BalasHapus
  4. isi hati15 Oktober 2018 pukul 11.02

    Baiklah saya akan mencoba menjawab permasalahan yang pertama yaitu Reaksi kondensasi karbonil banyak digunakan dalam sintesis dan merupakan metode yang paling serbaguna untuk mensintesis molekul kompleks. Reaksi anoda Robinson , yang mengarah pada pembentukan sikloheksanon tersubstitusi, menunjukkan kegunaan reaksi kondensasi karbonil. Ketika β-diketon atau β-ketoester diperlakukan dengan keton α, β-tak jenuh, hasil produk tambahan Michael yang mengalami siklisasi aldol intramolekul. Misalnya, 3-Buten-2-satu bereaksi dengan etil asetoasetat untuk menghasilkan produk samping konjugat Michael (1,5-diketon). Pengobatan dengan natrium etoksida mengubah produk Michael menjadi sikloheksen melalui kondensasi aldol intramolekul. Dalam sistem biologis, reaksi annulation Robinson terjadi selama sintesis hormon steroid tertentu.

    BalasHapus
  5. Amarenda15 Oktober 2018 pukul 14.02

    Permasalaham 1

    Karena stabilisasi&resonansi dalam ion enolatu dari aseton, maka aseton bersifat asam yang jauh lebih kuat daripada suatu alkana. (Namun aseton tetap hanya merupakan asam yang lebih lemah dari etanol). Hidrogen yang berposisi
    α bersifat asam terutama karena stabilitias&resonansi dari ion enolat produknya.

    Hidrogen alfa suatu ester lebih sukar disingkirkan daripada hidrogen alfa suatu aldehida atau keton karena oksigen karbonil telah berperan serta dalam delokalisasi.

    BalasHapus
  6. Unknown15 Oktober 2018 pukul 17.08

    Saya akan menjawab permasalahan terakhir Kondensasi antara aldehida atau keton dengan karbonil dari aldehida atau keton yang lain disebut konensasi aldol silang (cross aldol condensation). Reaksi ini dapat terjadi karena suatu aldehida tanpa hidrogen a tidak dapat membentuk ion enolat sehingga tidak dapat berdimerisasi dalam suatu kondensasi aldol. Tapi jika aldehida ini dicampur dengan aldehida atau keton lain yang memiliki Ha maka kondensasi keduanya dapat terjadi. Suatu kondensasi aldol silang sangat berguna bila hanya satu senyawa karbonil yang memiliki Ha. Jika tidak maka akan diperoleh suatu produk campuran.



    Dalam bidang industri, proses Aldok yang dikembangkan oleh Royal Dutch Shell dan Exxon mengubah propilena dan syngassecara langsung menjadi 2-etilheksanol via hidroformilasi menjadi butiraldehida, kondensasi aldol menjadi 2-etilheksenal dan akhirnya hidrogenas.

    BalasHapus
  7. Unknown9 November 2018 pukul 03.58

    Saya akan mencoba menjawab permasalahan no 2.
    Kondensasi Claisen mirip dengan kondensasi aldol, tetapi bukannya aldehid yang bertindak sebagai elektrofil dan nukleofil, ester bertindak sebagai elektrofil dan nukleofil. Dalam kasus yang paling sederhana, dua mol etil asetat bereaksi di bawah kondisi dasar untuk menghasilkan β-keto ester, khususnya, etil 3-oksobutanoat, atau ester acetoacetic. Reaksi berlangsung dengan penambahan anion enolat (diciptakan oleh kondisi dasar deprotonasi α karbon) ke gugus karbonil ester lain, diikuti oleh perpindahan ion etoksida (kelompok meninggalkan yang baik).Campuran kondensasi Claisen antara dua ester yang berbeda berhasil hanya ketika salah satu dari dua molekul tidak memiliki hidrogen α asam (misalnya, etil format atau etil benzoat) dan, oleh karena itu, berfungsi hanya sebagai elektrofil (akseptor).

    BalasHapus
  8. Unknown9 November 2018 pukul 04.28

    Saya akan menjawab permasalahan 2.
    hidrogen yang berposisi alfs bersifat asam terutama karena stabilisai&resonansi dari ion enolat produknya. Karena stabilisasi&resonansi dalam ion enolatu dari aseton, maka aseton bersifat asam yang jauh lebih kuat daripada suatu alkana. (Namun aseton tetap hanya merupakan asam yang lebih lemah dari etanol). Hidrogen yang berposisi α bersifat asam terutama karena stabilitias&resonansi dari ion enolat produknya.

    BalasHapus
  9. Master of chemistry education9 November 2018 pukul 05.11

    Saya akan menjawab permasalahan 2. hidrogen yang berposisi alfs bersifat asam terutama karena stabilisai&resonansi dari ion enolat produknya. Karena stabilisasi&resonansi dalam ion enolatu dari aseton, maka aseton bersifat asam yang jauh lebih kuat daripada suatu alkana. (Namun aseton tetap hanya merupakan asam yang lebih lemah dari etanol). Hidrogen yang berposisi
    α bersifat asam terutama karena stabilitias&resonansi dari ion enolat produknya.

    Hidrogen alfa suatu ester lebih sukar disingkirkan daripada hidrogen alfa suatu aldehida atau keton karena oksigen karbonil telah berperan serta dalam delokalisasi. Dalam suatu ester, oksigen karbonil telah mengemban suatu muatan negatif parsial dari delokalisasi elektron-elektron pada oksigen alkoksil. Oleh karena itu gugus karbonil agak kurang mampu mendelokalisasu muatan negatif anionik dari enolat itu

    BalasHapus
  10. Enda damanik9 November 2018 pukul 07.50

    Saya akan menjawab
    Baiklah saya akan mencoba menjawab permasalahan yang pertama yaitu Reaksi kondensasi karbonil banyak digunakan dalam sintesis dan merupakan metode yang paling serbaguna untuk mensintesis molekul kompleks. Reaksi anoda Robinson , yang mengarah pada pembentukan sikloheksanon tersubstitusi, menunjukkan kegunaan reaksi kondensasi karbonil. Ketika β-diketon atau β-ketoester diperlakukan dengan keton α, β-tak jenuh, hasil produk tambahan Michael yang mengalami siklisasi aldol intramolekul. Misalnya, 3-Buten-2-satu bereaksi dengan etil asetoasetat untuk menghasilkan produk samping konjugat Michael (1,5-diketon). Pengobatan dengan natrium etoksida mengubah produk Michael menjadi sikloheksen melalui kondensasi aldol intramolekul. Dalam sistem biologis, reaksi annulation Robinson terjadi selama sintesis hormon steroid tertentu

    BalasHapus
  11. Unknown9 November 2018 pukul 07.52

    Dalam kasus yang paling sederhana, dua mol etil asetat bereaksi di bawah kondisi dasar untuk menghasilkan β-keto ester, khususnya, etil 3-oksobutanoat, atau ester acetoacetic. Reaksi berlangsung dengan penambahan anion enolat (diciptakan oleh kondisi dasar deprotonasi α karbon) ke gugus karbonil ester lain, diikuti oleh perpindahan ion etoksida (kelompok meninggalkan yang baik).Campuran kondensasi Claisen antara dua ester yang berbeda berhasil hanya ketika salah satu dari dua molekul tidak memiliki hidrogen α asam (misalnya, etil format atau etil benzoat) dan, oleh karena itu, berfungsi hanya sebagai elektrofil (akseptor).

    BalasHapus
  12. Unknown9 November 2018 pukul 19.30

    Saya akan menjawab
    Baiklah saya akan mencoba menjawab permasalahan yang pertama yaitu Reaksi kondensasi karbonil banyak digunakan dalam sintesis dan merupakan metode yang paling serbaguna untuk mensintesis molekul kompleks. Reaksi anoda Robinson , yang mengarah pada pembentukan sikloheksanon tersubstitusi, menunjukkan kegunaan reaksi kondensasi karbonil. Ketika β-diketon atau β-ketoester diperlakukan dengan keton α, β-tak jenuh, hasil produk tambahan Michael yang mengalami siklisasi aldol intramolekul. Misalnya, 3-Buten-2-satu bereaksi dengan etil asetoasetat untuk menghasilkan produk samping konjugat Michael (1,5-diketon). Pengobatan dengan natrium etoksida mengubah produk Michael menjadi sikloheksen melalui kondensasi aldol intramolekul. Dalam sistem biologis, reaksi annulation Robinson terjadi selama sintesis hormon steroid tertentu

    BalasHapus
  13. Krisnawati_Gea9 November 2018 pukul 21.30

    saya akan menjawab permasalahan ke 2 ndensasi antara aldehida atau keton dengan karbonil dari aldehida atauketon yang lain disebut konensasi aldol silang *cross aldol condensation+. ,eaksiini dapat ter"adi karena suatu aldehida tanpa hidrogen
    α
    tidak dapat membentuk ion enolat sehingga tidak dapat berdimerisasi dalam suatu kondensasi aldol. api "ika aldehida ini dicampur dengan aldehida atau keton lain yang memiliki /
    α
    maka kondensasi keduanya dapat ter"adi. Suatu kondensasi aldol silang sangat berguna bila hanya satu senyawa karbonil yang memiliki /
    α
    . ika tidak makaakan diperoleh suatu produk campuran.,eaksi kondensasi aldol silang yang melibatkan penggunaan senyawaaldehida aromatis dan senyawa alkil keton atau aril keton sebagai reaktannyadikenal sebagai reaksi Claisen schmidt. ,eaksi ini melibatkan ion enolat darisenyawa keton yang bertindak sebagai nukleofil untuk menyerang karbonkarbonil senyawa aldehida aromatis menghasilkan senyawa
    β
    -hidroksi keton%yang selan"utnya mengalami dehidrasi menghasilkan senyawa
    α
    %
    β
    -keton tak "enuh

    BalasHapus
  14. Unknown10 November 2018 pukul 09.08

    Saya akan menjawab permasalahan 2. hidrogen yang berposisi alfs bersifat asam terutama karena stabilisai&resonansi dari ion enolat produknya. Karena stabilisasi&resonansi dalam ion enolatu dari aseton, maka aseton bersifat asam yang jauh lebih kuat daripada suatu alkana. (Namun aseton tetap hanya merupakan asam yang lebih lemah dari etanol). Hidrogen yang berposisi
    α bersifat asam terutama karena stabilitias&resonansi dari ion enolat produknya.

    Hidrogen alfa suatu ester lebih sukar disingkirkan daripada hidrogen alfa suatu aldehida atau keton karena oksigen karbonil telah berperan serta dalam delokalisasi. Dalam suatu ester, oksigen karbonil telah mengemban suatu muatan negatif parsial dari delokalisasi elektron-elektron pada oksigen alkoksil. Oleh karena itu gugus karbonil agak kurang mampu mendelokalisasu muatan negatif anionik dari enolat itu

    BalasHapus

Langganan: Posting Komentar (Atom)